1.3 Teoria zderzeń jako statystyczny opis procesu chemicznego. Równanie kinetyczne.Aby zaszła reakcja (2.1) pomiędzy cząsteczkami A i B musi dojść do ich kolizji (zderzenia). Nie wszystkie jednak zderzenia prowadzą do powstania nowej cząsteczki AB. Tylko zderzenia cząsteczek o energii równej lub większej niż pewna „progowa” energia E* zwana energią aktywacji prowadzą do reakcji chemicznej i powstania nowej molekuły (zderzenia „aktywne”). Ilość cząsteczek o energii równej lub większej niż energia aktywacji dana jest rozkładem statystycznym Maxwella-Boltzmanna:
(3.1)
gdzie: N* jest ilością cząsteczek o energii większej niż energia aktywacji E*, N0 całkowitą ilością cząsteczek, k stałą Boltzmanna (II.2.1.1.3), T temperaturą w skali bezwzględnej (Kelwina) (II.2.1.2.3). Rys. 3.1 ilustruje rozkład prawdopodobieństwa występowania cząstek o różnej energii E. Obszar zacieniony odpowiada ilości cząsteczek o energii równej lub większej niż energia aktywacji E* dla dwóch temperatur 100K i 300K. Szybkość reakcji chemicznej jest proporcjonalna do ilości zderzeń aktywnych, a więc do ilości cząsteczek o energii równej lub większej od energii aktywacji E*:
(3.2)
Jeśli ilość cząsteczek reagujących wyrazimy poprzez ilość moli n to szybkość reakcji można opisać równaniem:
(3.3)
gdzie:
n* jest ilością moli cząsteczek o energii większej niż energia aktywacji E*, n0 całkowitą ilością moli danej substancji w układzie, R = k·NA jest stałą gazową. Jeśli w układzie mamy ogólną reakcję:
to szybkość reakcji będzie proporcjonalna do iloczynu stężeń wszystkich cząsteczek biorących udział w reakcji: gdzie:
n1, n2,
n3, ......ni
moli reagujących cząsteczek A1,A2,A3,....Ai
składa się na całkowitą
ilość moli n0 (
Wartości
Równanie (3.4a) nosi nazwę równania kinetycznego reakcji chemicznej: gdzie wartość k jest stałą szybkości reakcji: Równanie kinetyczne podaje wpływ stężenia reagentów na szybkość reakcji chemicznej.
|